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磁化技術(shù)在水處理中的應(yīng)用(二)

2009-08-14 16:29    【  【打印】【我要糾錯(cuò)】

  4 磁化用于有機(jī)廢水的處理

  有機(jī)廢水處理是當(dāng)前污染治理的一個(gè)普遍問題,傳統(tǒng)方法有活性污泥法、生物膜法、厭氧反應(yīng)器法、氧化塘法等。前兩種方法是目前二級(jí)處理廠應(yīng)用最廣泛的方法,其優(yōu)點(diǎn)是技術(shù)比較成熟,運(yùn)行穩(wěn)定,出水可達(dá)允許排放標(biāo)準(zhǔn),但缺點(diǎn)也很突出,基建投資大、運(yùn)行費(fèi)用高昂,尤其運(yùn)行費(fèi)之高,使許多單位望而生畏,無力負(fù)擔(dān)如此之高的運(yùn)行費(fèi)用,因此,常常對(duì)污水不加處理而直接排入江河湖海;春恿饔1994年發(fā)生的流域性污染災(zāi)害,就是傳統(tǒng)污水處理模式費(fèi)用太高所帶來的直接后果。為實(shí)現(xiàn)可持續(xù)性發(fā)展戰(zhàn)略,我國(guó)的國(guó)情要求我們必須開發(fā)一種投資少、效率高、運(yùn)行費(fèi)用低的污水處理技術(shù)。針對(duì)這一實(shí)際,我們?cè)?0年代初,根據(jù)磁化水能改變水的一些物理特性,改善生物機(jī)能、促進(jìn)生物生長(zhǎng)、提高農(nóng)業(yè)、水產(chǎn)產(chǎn)量和治療保健等經(jīng)驗(yàn),開展磁化人工生態(tài)系統(tǒng)方法處理和利用有機(jī)廢水的研究,近10年的大量實(shí)驗(yàn)研究和初步應(yīng)用證明,這一方法是行之有效的,實(shí)際應(yīng)用是成功的,有必要廣泛推廣,并在實(shí)用中進(jìn)一步完善,以保持社會(huì)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的良性循環(huán)。

 。1)去除COD的效應(yīng)與分析在水中有氧的情況下,通過改變磁感應(yīng)強(qiáng)度、水溫、磁化流速等對(duì)各種污水進(jìn)行了一系列實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明:水溫對(duì)污水瞬間通過磁化器直接去除COD沒有影響。磁化流速2.5m/s時(shí)最好,這時(shí)對(duì)形成核磁共振比較有利,磁化去除COD的能力較強(qiáng)。常溫下磁化流速2.5m/s左右,磁感應(yīng)強(qiáng)度0 .262~0 .315T下,上述各類污水的COD直接去除率平均醫(yī)院污水為2 5. 4%,印染廢水為21. 2 % ,城鎮(zhèn)污水為16.4% (磁化流速為2.5m/s時(shí)為20.0 % )、橡膠業(yè)廢水為11.3 % ,造紙廢水為8. 1% ,葡萄糖水為17.8% ,淀粉水為11 .1% ,氨水為8.1% .另外,為查明瞬間磁化直接使COD減少的原因,還對(duì)去離子水、自來水和城鎮(zhèn)污水磁化前后的溶解氧進(jìn)行測(cè)試。常溫下磁化流速2.0m/s,最佳磁感應(yīng)強(qiáng)度0 .315T,4組去離子水磁化前后的溶解氧濃度不變,磁處理對(duì)溶解氧無影響;5組自來水磁化后溶解氧略有降低,平均減少4. 1 % ;12組城鎮(zhèn)污水,磁化后溶解氧平均減少24. 7%.這種瞬間磁化使污水有機(jī)物降解和溶解氧減少的現(xiàn)象,稱磁處理污水的直接效應(yīng)。這一作用并非水中微生物酶引起的有機(jī)物分解,也非磁化使水中有機(jī)物分子的化學(xué)鍵斷裂,而是磁處理引起核磁共振激活了水中的溶解氧,促使部分有機(jī)物氧化分解。這可從三個(gè)方面來分析:一是上述實(shí)驗(yàn)中,葡萄糖、水、淀粉水、氨水均為蒸餾水配制,其中沒有微生物,顯然瞬間磁化使污水COD降低并非微生物酶的作用;二是水和有機(jī)物分子的化學(xué)鍵斷裂,需要消耗相當(dāng)大的能量,如水分子的氫鍵斷裂需 4~ 6千卡 /克分子的能量,如此之低的磁感應(yīng)強(qiáng)度所提供的能量很小,無法使化學(xué)鍵斷裂;最后,帕特羅夫的實(shí)驗(yàn)一定程度上證實(shí)了上述論斷,他使有溶解氧的水連續(xù)從感應(yīng)磁場(chǎng)中通過,水中則產(chǎn)生5×10-5%的h2O2 ,這是一種很強(qiáng)的氧化劑,可使水中的有機(jī)物直接氧化分解。另外,我們還做了對(duì)污水多次連續(xù)反復(fù)磁化的實(shí)驗(yàn),可見隨著磁化次數(shù)的增加,每次去除COD的比率急劇變小,并趨于水平。因此,將磁處理技術(shù)應(yīng)用于實(shí)際時(shí),應(yīng)使磁處理器間水流有一段時(shí)間的恢復(fù)過程。經(jīng)驗(yàn)表明,水力滯留時(shí)間約 2~ 3d以上為佳。

  厭氧條件下磁化對(duì)提高水中有機(jī)物分解也有很好的效果,且更為顯著。我們?nèi)?4組城鎮(zhèn)生活污水做實(shí)驗(yàn),溫度保持在40℃,最佳磁感應(yīng)強(qiáng)度仍為 0 .315~ 0 .368T,厭氧培養(yǎng)10d測(cè)試COD,表明磁化使COD的去除率提高21 %~2 8% ,平均為24.5% .其效果即使肉眼也能清楚看出,但機(jī)理尚需進(jìn)一步研究。

  (2)水磁處理生態(tài)效應(yīng)及間接凈化影響外加磁場(chǎng)對(duì)生物影響稱生物磁效應(yīng),可分為生物分子效應(yīng)、細(xì)胞效應(yīng)、組織器官效應(yīng)及整體效應(yīng),例如病毒為單純的大分子微生物、細(xì)菌、真菌基本上為單細(xì)胞微生物、原生動(dòng)物、高等生物為不同功能器官所構(gòu)成,其組織器官又為細(xì)胞組成。污水中生物種類繁多,構(gòu)造與功能各異,它們通過某一強(qiáng)度的磁場(chǎng)時(shí),受到的影響也很不相同。從整體上說,有些被抑制,甚至死亡;有些被激活,加快新陳代謝和生長(zhǎng),間接上提高了凈化污水的作用。對(duì)此,做了以下幾個(gè)方面的系列實(shí)驗(yàn)和分析:

 。╝)污水磁化具有很強(qiáng)的滅菌作用。磁感應(yīng)強(qiáng)度0.315~0 .420T下,磁化流速2 .0~2.5m/s,3組水樣的情況基本一致,滅菌率為 74%~ 81 % .連續(xù)反復(fù)磁化,滅菌率則提高不大,說明有些種類的菌群能夠抵御磁場(chǎng)的作用,甚至激活其代謝能力,會(huì)更快地生長(zhǎng)和降解有機(jī)物。磁化處理滅菌原因,可歸納為:一是在磁場(chǎng)的直接作用下,引起 BOD、COD降低,使異養(yǎng)微生物的能源和C素營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)減少,導(dǎo)致水體異養(yǎng)菌死亡速度大于增殖速度,于是出現(xiàn)負(fù)增長(zhǎng)現(xiàn)象,二是磁場(chǎng)力直接作用于細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)的水和酶,使酶鈍化或失活。而BOD數(shù)值的降低是細(xì)菌總數(shù)減少的反映,一方面在外加磁場(chǎng)直接作用下,BOD隨COD指標(biāo)的降低而降低,另一方面,在外加磁場(chǎng)作用下,水體中功能微生物 (以細(xì)菌為主 )受到影響,一部分細(xì)菌適應(yīng)能力強(qiáng),生命代謝活動(dòng)不受到干擾,或者雖受到干擾但經(jīng)過一定時(shí)間后可以恢復(fù)到正常狀態(tài),這部分細(xì)菌以更強(qiáng)的適應(yīng)能力生存下去,大部分細(xì)菌受到外界磁場(chǎng)作用下,由于體內(nèi)外水的理化性質(zhì)的變化 (如電導(dǎo)率、表面張力等 )以及酶的鈍化、失活,不能適應(yīng)而發(fā)生死亡現(xiàn)象,功能細(xì)菌數(shù)目的急劇減少,造成了BOD指標(biāo)的降低,因此認(rèn)為磁處理后 BOD降低是水中細(xì)菌總數(shù)減少的反映。綜上所述,可以得出這樣一種認(rèn)識(shí),外界磁場(chǎng)作用于微生物,對(duì)微生物的影響存在有害的一面,也存在有利的一面。磁處理具有殺菌效果,當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度加大到2100 GS(4A)以上,可以使70 %以上的細(xì)菌死亡。施加磁場(chǎng)可以看作微生物生存環(huán)境的突發(fā)改變,能夠經(jīng)得起周圍環(huán)境及體內(nèi)離子、電子傳遞速度變化的細(xì)菌繼續(xù)生存下來并且維持正常的生命代謝活動(dòng),這部分細(xì)菌具有更強(qiáng)的適應(yīng)能力,或者說具有更強(qiáng)的生物活性。

 。╞)活性污泥磁化會(huì)明顯提高其活性,從而增強(qiáng)污水的處理效率。我們?nèi)?組活性污泥,在37℃恒溫下觀測(cè)不同磁強(qiáng)處理后的甲基蘭脫色時(shí)間,表明0.367T下脫色時(shí)間由無磁化的 2 9h減少至2 4h,污泥活性增強(qiáng)1 7% ,原因就在于磁化后生存下來的微生物有更大的增殖和代謝能力。為證明這一論斷,又取3組造紙中段廢水稀釋水樣,分別在不磁化和磁化處理后標(biāo)準(zhǔn)溫度下培養(yǎng),測(cè)得它們的BOD5,后者均比前者高,平均高13 % ,可見磁處理既有滅菌作用,也有激活某些功能微生物的作用,并加速有機(jī)物的降解。

 。╟)磁化使藻類光合作用大大增強(qiáng),顯著地提高了水中的溶解氧。常溫下取2組同樣的污水實(shí)驗(yàn),3天后磁化水中綠藻生長(zhǎng)旺盛,非磁化水幾乎看不到藻類。另外,又取3組生活污水用明暗瓶對(duì)比實(shí)驗(yàn)磁處理對(duì)藻類產(chǎn)氧能力的影響,都表明磁感應(yīng)強(qiáng)度0.367T時(shí)污水的藻類產(chǎn)氧能力最高,比非磁化的平均高出1 .1倍,按藻類固炭生產(chǎn)力與產(chǎn)氧能力的關(guān)系推算,藻類的生產(chǎn)力也將提高1.1倍,這與農(nóng)業(yè)上磁化水使作物顯著增產(chǎn)和大大提高種子的發(fā)芽率的結(jié)論一致。其原因主要是:①磁化污水使有機(jī)物分解加快,為藻類生長(zhǎng)提供了充足的C,N,p等營(yíng)養(yǎng)物;②磁化使生物膜滲透性增加,給藻類吸收營(yíng)養(yǎng)元素創(chuàng)造了有利條件;③磁化使水的透光性增強(qiáng),為藻類光合作用提供了更好的光能。水中溶解氧的增加,又促進(jìn)了水中微生物的生長(zhǎng)和有機(jī)物分解,二者相互促進(jìn),導(dǎo)致有機(jī)廢水加速分解。

 。╠)污水磁化可促進(jìn)高等水生生物生長(zhǎng),有利于污染物的去除。我們以泥鰍做實(shí)驗(yàn),在 3個(gè)水桶(10L)中,1個(gè)未磁化,2個(gè)被磁化,磁強(qiáng)分別為 0 .03T和0 .25T,分別放養(yǎng)1 .5kg的泥鰍,其他條件相同,3個(gè)月后所有磁化的水中泥鰍產(chǎn)量均高于未磁化的,平均產(chǎn)量提高1 5%~ 2 0 %.另外,還對(duì)泥鰍的耐污能力和同化COD進(jìn)行實(shí)驗(yàn),表明未磁化水桶中放養(yǎng)的50條泥鰍到第5天時(shí)全部死去,磁化的水桶中的50條在第7天時(shí)還有23條存活下來。由于高等水生動(dòng)物通過食物鏈?zhǔn)褂袡C(jī)物分解轉(zhuǎn)化,間接上提高了污水的凈化能力3組水樣測(cè)定7天后的COD,表明被磁化且養(yǎng)有泥鰍的 2、3號(hào)水桶的COD去除率比無磁化、無泥鰍的提高2 0 % ),并使之以更高的速度轉(zhuǎn)化為對(duì)人類有用的產(chǎn)物,變廢為寶,防止了二次污染。

 。3)磁化人工生態(tài)系統(tǒng)方法凈化污水應(yīng)用實(shí)例1980年在原污水站基礎(chǔ)上,建成了一個(gè)磁化人工生態(tài)處理系統(tǒng)工程,主要由二級(jí)磁化和3個(gè)生態(tài)池組成。該處理系統(tǒng)有效占地面積770m2 ,平均日處理醫(yī)院生活污水和病房污水700t.污水直接排入預(yù)沉調(diào)節(jié)生態(tài)池,水力滯留時(shí)間約4. 0h,經(jīng)水泵提升和一級(jí)磁化,進(jìn)入放養(yǎng)大量魚類的生態(tài)轉(zhuǎn)化池,水力滯留2 .0~ 2 . 5d,再次磁化并自流到設(shè)有許多垂直生態(tài)濾管的金魚池,滯留時(shí)間 2.5~ 3.0d,通過生態(tài)濾管集中后排出,出水達(dá)三級(jí)地面水標(biāo)準(zhǔn),供醫(yī)院綠化和清洗之用。該站運(yùn)用多年來,僅1994年在預(yù)沉池排過一次池污,且數(shù)量不多,足見污染物降解轉(zhuǎn)化率之高。該系統(tǒng)中:①預(yù)沉調(diào)節(jié)生態(tài)池面積180m2 ,平均水深 1 . 1~ 2 .5m,為兼氧池,池面風(fēng)眼蓮覆蓋,吸收污水分解的N,p等營(yíng)養(yǎng)鹽 ;②生態(tài)轉(zhuǎn)化池,直徑25m,由中心園池、環(huán)形復(fù)氧溝、環(huán)形外池組成,接納來自預(yù)沉池并進(jìn)行一級(jí)磁化的污水,池中放養(yǎng)數(shù)萬尾羅非魚,吞食大量生長(zhǎng)的菌、藻及原生動(dòng)物,使水體快速凈化,并流入中心園池;③生態(tài)濾池100m2 ,平均水深 2 .3m,其中放養(yǎng)約 6萬條金魚和布設(shè)許多生態(tài)濾管,接納中心園池流來并經(jīng)二級(jí)磁化的水流,繼續(xù)生態(tài)轉(zhuǎn)化后經(jīng)生態(tài)濾管過濾后排放,完成整個(gè)凈化過程。該系統(tǒng)對(duì)BOD(Biological Oxygendemand),COD,N,p去除率全年平均分別為 89.9% ,87. 6 % ,6 9.6 %和73 .6 % .該系統(tǒng)工程基建總投資 2 7萬元,折合日處理污水1t/d的基建投資單價(jià)為3 86元;年運(yùn)行費(fèi)用7500元,折合處理污水1t/d的年運(yùn)行單價(jià)1 0 .7元,遠(yuǎn)低于表 1所列的常規(guī)二級(jí)處理的投資單價(jià)和運(yùn)行單價(jià)。不僅如此,由于污水處理過程中的牛蛙、金魚、羅非魚、中藥材、葡萄等收入,每年還可收益1 .8萬元,比年運(yùn)行費(fèi)還多出1.0萬元,形成污水處理過程的負(fù)投入。該法由于生態(tài)處理中的磁化效應(yīng),大大加速和提高了污染物轉(zhuǎn)化速度和效率,且變廢為寶,使之成為投資少、占地小、效率高、運(yùn)行費(fèi)用低、無二次污染,并有一定產(chǎn)出收益的污水處理新途徑。

 。4)結(jié)論磁處理廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、養(yǎng)殖、工業(yè)等諸多領(lǐng)域,尤其生命科學(xué);谶@些經(jīng)驗(yàn),我們提出將磁處理技術(shù)與人工生態(tài)系統(tǒng)相結(jié)合應(yīng)用于有機(jī)廢水的凈化處理,并著重對(duì)磁處理問題開展了一系列的實(shí)驗(yàn)分析和實(shí)際應(yīng)用,從中獲得一些有益的認(rèn)識(shí)。

 。╝ )有機(jī)廢水磁處理,在水體有氧條件下,污水瞬間通過合適的磁場(chǎng) (0.315~0.368 T)后,視水質(zhì)成分的差異,可直接去除COD8%~2 5% ,且不受水溫影響,但連續(xù)反復(fù)磁化,每次的去除率會(huì)隨磁化次數(shù)急劇下降。實(shí)際應(yīng)用初步表明,磁處理器相隔的水力滯留時(shí)間以2~3d為宜。磁處理直接去除COD的原因,是污水被磁化中產(chǎn)生的H2O2等強(qiáng)氧化劑所致,并非生物酶作用或有機(jī)物分子結(jié)合鍵直接斷裂的結(jié)果。

 。╞ )厭氧條件下,污水磁化對(duì)COD降解也很顯著,實(shí)驗(yàn)表明,水溫40℃在上述適宜磁場(chǎng)下,可使COD的去除率比不磁化的提高2 1 %~2 8% ,但其機(jī)理尚需進(jìn)一步研究。

 。╟)污水磁化,直接滅菌率可達(dá) 70 %~ 80 %(可能是形體很小的病毒、細(xì)菌等 ),但不能使所有的微生物死亡,尤其功能微生物,生存下來的還會(huì)被激活,以更大的活力提高污水凈化能力 (初步實(shí)驗(yàn)約 1 7% )。

 。╠)磁處理的污水,有利于菌藻系統(tǒng)生長(zhǎng)和光合作用,可使水體產(chǎn)氧率和藻類 (綠藻 )生產(chǎn)力增加一倍之多,從而促進(jìn)生物鏈對(duì)污水的凈化作用。

 。╡)磁處理宜與人工生態(tài)系統(tǒng)聯(lián)合使用,上述污水處理站就是這一結(jié)合的成功范例,處理效率高,運(yùn)行費(fèi)用低,污水資源化和變廢為寶,為可持續(xù)發(fā)展和推廣展示了廣闊的應(yīng)用前景。

  5 磁化效應(yīng)在含酚廢水處理中的應(yīng)用

  由于各工廠含酚廢水的具體生成過程千差萬別,其組成和性質(zhì)各不相同,并非任一處理方法都適用,需相應(yīng)地根據(jù)實(shí)際情況尋求和采取有效的治理方法和技術(shù)。由于磁化效應(yīng)能夠改善混凝效果和促進(jìn)化學(xué)反應(yīng),所以采取先將含酚廢水經(jīng)過微弱磁場(chǎng)的磁化后,再運(yùn)用絮凝氧化法進(jìn)行處理會(huì)提高其處理的效果。含酚廢水在經(jīng)過微弱磁場(chǎng)的磁化作用后,再運(yùn)用絮凝氧化法處理,處理效果與未經(jīng)磁化的廢水相比略有差別,而且隨著磁化條件的改變存在不同的變化規(guī)律。

  主要結(jié)論有:廢水經(jīng)磁化后,與未經(jīng)磁化相比絮凝效果和氧化處理大都有不同程度的提高。相對(duì)而言,較小的磁化流量對(duì)提高絮凝沉淀處理效果有利,而較大的磁化流速有利于獲得較高的氧化去酚率。增加廢水的磁化次數(shù)能夠使絮凝去酚率略有提高,對(duì)氧化去酚率的增加不很明顯。一般地可使廢水經(jīng)過 3~ 4個(gè)磁化器即可。無論磁化與否,氧化去酚率均隨著氧化劑ClO2使用量的增加而提高。但廢水比較高的流速經(jīng)磁化后,在相同的氧化量條件下,其氧化去酚率均比未磁化的要高。這有利于減少氧化劑消耗量和處理費(fèi)用,而不影響總處理效果。磁化效應(yīng)能夠改變水的微觀狀態(tài)和結(jié)構(gòu)從而影響其物理、化學(xué)性質(zhì)。在適當(dāng)?shù)臈l件下可以明顯改善污水的處理效果。因此將磁化技術(shù)和工業(yè)廢水處理過程相結(jié)合的新處理手段值得進(jìn)行研究和推廣應(yīng)用。

  6 磁化在的Fe3O4吸附溶液中的鉻的應(yīng)用

  關(guān)于Fe3O4吸附陰離子的機(jī)理已有研究,F(xiàn)e3O4在水中由于水解呈正電性,對(duì)陰離子的的吸附平衡可以用形式與Langmuir等溫式相類似的的函數(shù)關(guān)系式描述,但吸附很難得到最大值。將Fe3O4粉末和磁性介質(zhì)置于磁場(chǎng)中,磁化Fe3O4粉末聚集在具有磁力線密度不等的磁束的磁性介質(zhì)附近,導(dǎo)致磁化的Fe3O4對(duì)Cr6+產(chǎn)生了磁力,通過提高磁場(chǎng)強(qiáng)度,增大Fe3O4的磁力,從而增加對(duì)Cr6+吸附量。但另一方面,在磁化Fe3O4的表面吸附量的增加,因?yàn)楸晃降牧W与娦韵嗤,斥力增大,抵消了一部分磁力,造成了在較小的磁場(chǎng)強(qiáng)度下,吸附質(zhì)增大到一定程度后,吸附量反而下降。由此可見,在磁場(chǎng)作用下,磁化的Fe3O4表面的吸附量是磁力和電性斥力作用的結(jié)果,并形成多分子吸附。

  7 結(jié)論

  通過以上的分析表明,磁化水技術(shù)不僅在水循環(huán)系統(tǒng)的除垢去垢領(lǐng)域有著重要的作用,而且磁場(chǎng)水處理技術(shù)還在廢水處理方面有很好的效用,廢水經(jīng)過磁化后再進(jìn)行生物和物理方法進(jìn)行處理得到的效果,明顯好于沒有經(jīng)過磁化的廢水。這主要是因?yàn)榇呕蟮乃再|(zhì)發(fā)生了變化,從而導(dǎo)致了微生物生長(zhǎng)條件,絮凝條件的變化。但并不是磁場(chǎng)強(qiáng)度越大效果越好,他們都有一個(gè)相對(duì)的高效范圍,其機(jī)理尚需進(jìn)一步研究。相信隨著對(duì)其不斷的研究,磁化水在廢水處理領(lǐng)域中必將具有更廣闊的應(yīng)用前景。

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